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含碘废料回收单质碘的多功能活化研究

时间:2021-02-22 作者:91再生 来源:91再生网

 

  含碘废料回收在某些转化中,单质碘的氧化性、酸性与亲电性这3种性质可以相互配合,共同活化底物从而完成复杂转化。

  2012年Batra小组报道了一例利用I/K2CO3体系合成取代喹啉的方法。在该反应中单质碘起3个作用:首先作为Lewis酸活化羰基完成氨基的Michael加成反应形成C-N键;接着在I2和K2CO3的共同作用下在羰基a位发生碘化,并进一步脱除HI重新形成芳环;最后,单质碘发挥氧化脱氢作用将二氢喹啉氧化成喹啉。其中,后两个作用需要消耗两分子的单质碘,而活化羰基并不需要单质碘的消耗。

  Punniyamurthy等使用伯胺和1 ,3-烯炔为底物,在单质碘的作用下合成五取代的吡咯结构。在该反应中单质碘也发挥了3个作用:一是Lewis酸活化硝基促进胺对硝基烯烃的氮杂Michael加成反应;二是亲电活化炔烃完成胺与炔烃之间的碘环化反应;三是氧化脱氢将二氢吡咯转化成吡咯结构。该反应条件温和,底物范围较广。

  我们小组最近报道的以苄胺和a-溴代酮为底物,在单质碘的作用下可以合成多取代的恶唑。苄胺与溴代酮反应生成的a-氨基酮,首先,被单质碘氧化形成亚胺,接着单质碘催化烯醇负离子对亚胺的分子内亲核加成,最后,将恶唑啉氧化脱氢形成恶唑。该方法高效实用,可以一步完成天然产物Halfordinol的全合成。在该反应中单质碘发挥了氧化脱氢和Lewis酸的双重作用。

  吴安心小组最近报道了使用芳基甲基酮和苄胺为底物,以DMSO为溶剂,也可以通过单质碘的多功能活化一步得到2,5-二取代恶唑。该反应不需要预先制备a-卤代酮,因而大大缩短了合成恶唑的步骤。在单质碘的作用下芳基甲基酮可以原位生成a-碘代酮,并进一步被单质碘氧化为a-羰基醛,通过与苄胺的缩合,分子内环合以及恶唑啉的氧化等过程可高收率地得到相应的2,5-二取代恶唑。

  本文就介绍到这里,大家可以进行适当参考。如果你想了解更多关于含碘废料回收资讯,可以联系浙江协力化工有限公司,联系人:陈军伟先生,联系方式:13906556633。
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