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含碘废料回收炔烃的碘环化反应研究

时间:2021-02-20 作者:91再生 来源:91再生网

 

  含碘废料回收对于烯烃的碘环化,研究最早的是内酯化反应。反应通常是单质碘首先与双键发生作用,羧基从背面进攻活化的双键形成内酯环。对于,γ,δ-烯酸的碘环化反应,许多研究者已对其关环的区域选择性和立体选择性做了详细的研究。一般来说,γ,δ-烯酸主要通过5-exo关环生成γ内酯,而并非分通过6-endo关环的形式生成δ内酯,关环的选择性可以通过底物结构进行调控,也可以通过选择合适的催化剂来调控。

  炔烃的碘环化反应是不饱和烃类碘环化反应中最为重要的一类。由于炔基在亲电环化后还保留一对双键,并且Sonogshira偶联为炔烃引入提供了极大的方便,这成为合成杂芳环的先天条件。当分子内含有氮亲核试剂时,可以得到吲哚、喹啉、异嗯唑等含氮杂环;当分子中含有氧亲核试剂时,可以得到呋喃、吡喃、异香豆素等含氧杂环;当分子中含有硫亲核试剂时,可以得到噻吩或苯并噻吩骨架。关环方式在绝大多数情况下遵循Baldwin规则。

  对于含氧杂环的构建,酚羟基是最常用作碘环化反应的含氧亲核试剂。1999年Arcadi小组报道了以邻苯乙炔基苯酚为底物,合成3-碘代的苯并呋喃的结构(Eq.15)。然而如果底物炔基末端没有芳环,该反应仅仅得到苯酚被碘化的产品含碘废料回收。2002年Arcadi小组为了构建呋喃吡啶的结构,使用了邻位炔基的吡啶酚醚完成了该转化(Eq.16)。如果酚羟基不被保护,则在底物在该条件下很容易分解变质。

  3-炔基-1,2-二醇在碘和NaHCO3的CH2Cl2溶液中可以以5-endo-dig的形式关环,同时失去一分子水,以较高的收率得到3-碘代呋喃,由于呋喃结构2位的活性较高,使用通常碘化的方法只能在2位引入碘原子,因此,该方法提供了一种合成3-位碘代呋喃很好的策略。当使用无取代的末端炔烃时不能得到环化的产品,而是得到碘对炔基加成的产物烯基二醇。

  烯酮也可以在外加亲核试剂的存在下发生碘环化反应。刘元红小组使用炔基烯酮作为反应底物,以K3PO4为碱,通过加入亲核试剂(如苯酚、甲醇等),在Michael加成的同时环化成3-碘代呋喃。含碘废料回收单质碘通过活化炔烃诱导羰基的电子向叁键转移,从而增强了烯酮γ位的电正性,与亲核试剂发生加成反应。

  本文就介绍到这里,大家可以进行适当参考。如果你想了解更多关于含碘废料回收资讯,可以联系浙江协力化工有限公司,联系人:陈军伟先生,联系方式:13906556633。
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