含碘废料回收高聚碘按其物质形态一般可分为三类：树脂高聚碘、固体高聚碘和液体高聚碘。因为制备方法的不同会导致高聚碘形成不同的种类，所以制备方法也是合成高聚碘的关键因素。

　　1.树脂高聚碘的制备

　　树脂高聚碘的研究时间最长，制备过程已较为成熟，但树脂高聚碘仅仅制备出三碘、五碘、七碘的形式，对更高形式的树脂高聚碘还未见报道含碘废料回收。

　　制备树脂高聚碘目前所使用的树脂主要是强碱性季铵盐阴离子交换树脂。将碘三、碘五、碘七化合物同强碱性季铵盐阴离子交换树脂置于流动床中，在密闭液态体系中逐渐升温使两者相结合即得产物。三者的制备原理大致相同：如三碘树脂是通过用I3-与置换强碱性季铵盐阴离子交换树脂（CI-）中的C1-制备而成的，五碘树脂则是由三碘树脂近一步同额外的分子碘反应，即转化三碘至五碘，再进一步反应可得七碘。

　　含碘废料回收碘五离子树脂与碘三离子树脂相比，其上清液中有更高的剩余碘浓度，其树脂珠比碘三离子树脂珠更小，体积减少了6%。

　　通过测定碘七离子树脂的表面溶液可知，碘七离子树脂有比碘五离子树脂更高的碘浓度。相当部分（50%-60%）的碘七离子树脂珠是破裂的。在24.5℃和相对湿度49.7 %的条件下，碘五离子和碘七离子树脂珠的密度经测得分别为1.29和1.23，大量碎片的存在使得碘七离子树脂珠的密度反常的小。

　　所有的树脂高聚碘化合物，从碘三到碘七，都是具有黑色光泽的珠状物，但断裂的碘七离子树脂除外。含碘废料回收它们的尺寸按下列顺序稳定减小：未交换树脂（任何简单树脂）>碘三离子树脂>碘五离子树脂>碘七离子树脂。烘干会导致碘七离子树脂珠的进一步破裂和引起大约30%的碘五离子树脂珠破裂。

　　2.固体高聚碘的制备

　　大多数高聚碘以固态形式存在，固体高聚碘的物质类型是多种多样的，例如有大环稠合物类型的，有机金属离子类型的，有机物类型和金属离子类型等等，其中以有机物和有机金属离子类型的最多。

　　含碘废料回收固体高聚碘的合成方法基本一致，只有极少数例外。一般都可简单描述为：将碘在适当的反应媒介中添加到碘化物中进行合成。这一合成方法又由于碘和碘化物的混合比例不同，使用的溶剂不同及与碘结合的阳离子不同而存在一些不同的合成路线。需要注意的是熔融了的碘有腐蚀性强，蒸气压高的缺点，只有玻璃和聚四氟乙烯可与加热的熔融碘接触，没有其它材料可以经受它的极度腐蚀性。

　　通常的三碘，五碘，七碘化合物是先将单碘化物和碘以1:n的摩尔比在乙醇中混合，再将溶液加热使两种反应物溶解、反应，当产物晶体形成后逐渐冷却即可制得。对合成路线的一种改进是将碘与一种已制得的高聚碘反应从而获得含有多两个碘的高聚碘含碘废料回收。

　　3.液体高聚碘的制备

　　液体高聚碘可分为两类：固体高聚碘加热后得到的高温熔融高聚碘和室温下的液体高聚碘。通常我们所指的液体高聚碘是室温下的液体高聚碘含碘废料回收。室温下的液体高聚碘就是室温熔融盐，它具有高的电传导率。通常，盐由于在离子晶格中的强离子键而通过高熔点进行表征。但在下列条件下，则容易形成低熔点盐：

　　1）阳离子和阴离子都只有一个电荷；

　　2）阳离子和阴离子都体积较大；

　　3）电荷在大的离子中被移位或是被配合体遮蔽。

　　当高聚碘阴离子或等遇到上述条件时，其负电荷会沿着碘链发生位移。这样的高聚碘同大体积的阳离子（如四烷基铵阳离子）相结合，则可能形成室温熔融盐。所以，通过大体积的阳离子碘化物与固体碘在没有任何溶剂的条件下进行反应，则可以形成室温熔融高聚碘含碘废料回收。例如：Bu4NI5就是用碘与碘化物Bu4NI在80℃没有任何溶剂的条件下反应6小时制得的液体高聚碘。

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