含碘废料回收根据阳离子的不同种类，高聚碘的物质形式可分为很多种，例如有大环稠合物形式，有机金属离子形式，有机物形式和金属离子形式等等。到目前为止已经制备出了大量的高聚碘，从I2-到I26 4-都有报道，其中以有机物和有机金属离子形式最多。甚至出现了在室温下是液体的高聚碘，主要有：三烷基铵铜酸盐，烷基吡啶铝酸盐和四烷基铵硼酸盐。

　　人们给予高聚碘结构方面的关注很多，从简单的离散单元到一维线性结构再到复杂的二维平面和三维立体网状结构的高聚碘都已被研究。路易斯酸受体I2和路易斯碱供体I-或I3-可被看作是高聚碘的基本结构单元。然而，也存在着“客体”结构单元（例如金属碘化物和一些供体物质）含碘废料回收。 这些结构单元容易连接形成各种各样不同几何构型的高聚碘（例如I4 2-，I5-和I7-），其构型特征有一维的线性结构，二维的平面网状结构以及三维的立体网状结构。

　　第一个已知结构的高聚碘是[（NH4）I3]，到现在为止，从I2-到I26 4-的一系列阴离子都已被确定存在，一些高聚碘离子的结构得到了表征，而大多数高聚碘的可能结构还是通过结合供体-受体的相互作用由碘与反离子的结合能力而推断出的。这些特性已被合理化利用在模板合成及分子和晶体工程中，其中不同的阳离子被用于获得具有特别结构特征的化合物。除阳离子改变外，用其它的供体和受体物质去取代高聚碘结构单元而改变其结构性质也是可能的。含碘废料回收高聚碘中的碘是多价态的，许多大的高聚碘的结构不能只通过简单的共价键理论进行解释。因此，对高聚碘中键的性质的研究也是高聚碘研究的重点之一。

　　目前，已知的高聚碘大体上可以分为四个系列：I2n+1-，I2n+2 2-，I2n+3 3-，I2n+4 4-。其中最重要的是I3-和I5-。含碘废料回收其它高聚碘，例如I4 2-，I7-，I8 2-，I16 2-等等，可被认为是I-，I2，I3-和I5-的复合物。并且这些基本的高聚碘种类的结构会随它们的环境而变化。像I3-，X-射线结晶学显示I3-的线性结构通常有6度左右的角度差，而两个I-I键的键长也可能有大于6%的差别。I5-的几何形状已观察到有直线型的，有C2v分子点群结构的，还有I3-·I2形式的结构联合体。I7-和I9-在晶体状态时，其结构的可能性较少，相应的结构可描述为I2·I3-·I2和I2·I5-·I2。

　　X-射线结晶学对五碘化物阴离子的测定显示，含碘废料回收五碘化物阴离子可有几种不同的结构，有直线型的，有V-型的，还有I3-·I2形式的结构联合体，这要取决于阳离子的不同。如在（phen）2H-I5-中，I5-是由I3-单元和I2单元组成的，而在（CH3）4N+I5-和（TMA:H2O）10H+I5-中则是只含有I5-单元，前者中I5-单元是弯曲的，而在后者中是线性的。通常I5-单元是通过把两组I2用稍微更长些的键连接到中心碘原子上而构成的。一个例子是TMA中的线性五碘化物含碘废料回收，其中五碘化物阴离子中碘原子间的距离分别是2.74A，3.26A，3.26A，2.74A。并且现在还发现了碘原子间距离比较平均的I5-单元。

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